3.3.1 锌-锰系列电池
干电池是发展较早、应用广泛的一种实用原电池。主要是锌水溶液系列的原电池。
1 锌-锰干电池(中性锌——二氧化锰电池)
该电池的结构可简单表示如下:
(-)Zn∣ZnCl2,NH4Cl(糊状,淀粉)∣MnO2-MnO(OH)(石墨)(+)
负极反应:Zn(s)=Zn2++2e
正极反应:2NH4++2e= 2NH3+H2
H2+2MnO2= 2MnO(OH)
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2NH4++2MnO2+2e=2NH3+2MnO(OH)
电池的总反应为:
Zn+2NH4++2MnO2=Zn2++2NH3+2MnO(OH)
由于产生的H2在石墨电极周围的聚集,影响了石墨电极与电解液接触,导致内阻升高,使得电流不能畅通,称为极化。而电池中MnO2的功能主要是与H2作用(由NH4+还原产生的H2),以消除电池正极上H2的积聚,使电流畅通,故称MnO2为去极化剂。
该电池电动势1.5v与电池的大小无关。该电池连续放电性能较差,也不适宜较大的电流放电。目前正设法提高电池入电容量。同时因还原反应产生的NH3忽多忽少引起内阻增大,导致电动势的下降。人们若用别的电解质代替NH4Cl,从而可改善电池放电电压的稳定性。
1996年11月21日前后,新闻媒介报导一起由于电池充电时爆炸导致眼睛失明的案件。据分析,这类电池的可能性较大,因为产物有气体生成,而且是密闭体系,充电时间一般较长。在放电过程中池体变热,气体受热体积膨胀导致外皮破裂,爆裂时飞出的药品加上锌屑进入眼中,导致眼睛失明。应该指出,中性锌--二氧化锰电池是绝对不能充电的,否则一定是假冒伪劣产品。
2.碱性锌--二氧化锰电池
电池的结构简单表示如下:
(-)Zn-ZnO∣KOH(糊状)∣MnO2-MnO(OH),(钢筒)(+)
负极反应:Zn(s)+2OH-= ZnO(s)+H2O+2e
正极反应:2MnO2
+2H2O+2e= 2MnO(OH)+2OH-
总反应式:Zn(s)+2MnO2 +H2O = 2MnO(OH)+ZnO(s)
该电池与中性锌--二氧化锰电池的主要差别是电解质和正极材料不同。它用高导电的糊状氢氧化钾代替其中的氯化铵。正极的导电材料为钢筒,二氧锰紧靠钢筒。
碱性电池因没有气体生成,内阻较低。再加上用锌屑代替中性干电池中整个锌筒,因而放电容量要比中性电池大3~5倍,且可用较大电流放电,低温和贮存寿命较好,放电电压平稳,能通过充电再使用数次。但这种电池价高,还需有良好的防碱漏措施。
3.锌--氧化汞电池 简称锌-汞电池
(-)Zn(Hg)∣KOH(糊状,饱和ZnO)∣HgO-Hg,(石墨)(+)
负极反应:Zn(Hg)+2OH-= ZnO(S)+H2O+2e
正极反应: HgO(S) +H2O+2e= Hg(l)+2OH-
电池的总反应:Zn+HgO(S)= ZnO(S)+Hg(l)
该电池已成为目前水溶液原电池中比能量较高的一种电池。由于自放电小,故放电电压平衡,能保持在1.3v左右,贮存寿命也长。易小型化,常制成钮扣电池,用于助听器,心脏起博器中的电池。问题是价格高,还用到HgO贵重材料,废电池对环境有污染。
4.锌-空气电池
该电池以锌作负极,正极的导电材料为活性炭。正极的活性物质为空气中的氧,30%的氢氧化钾溶液作电解质。用玻璃纸、维尼纶或水化纤维素纸等做隔绝,用塑料做外壳构成的一种电池 。其结构表示如下:
(-)Zn-ZnO∣KOH(30%)∣O2, (活性炭) (+)
负极反应:Zn(S)+2OH-= ZnO(S)+H2O+2e
正极反应:
1/2O2+H2O+2e= 2OH-
电池的总反应:Zn(S)+1/2O2 = ZnO(S)
其工作电压一般在1.0~1.2v左右。这种电池的正极有效材料是空气中的氧,具有比能量高、价廉,且在较大电流下工作仍保持电压稳定的优点,但间歇放电性能差,不能多次充电放电,也不适用于在紧密闭合的系统里工作。
3.3.2 银-锌蓄电池
该电池的正、负极都是用银丝制成的栅板作为导电材料,正极的活性物质是Ag2O,压在栅板上并烧结成型。(实际上是银粉氧化而成)。负极的活性物质主要是锌粉和氧化锌粉的混合物并加上粘合剂,调成糊膏状涂在栅板上外面包以耐碱性棉纸、经烘干成型。
电解质用的是KOH和Zn(OH)2溶液。
(-)Zn∣KOH(40%),Zn(OH)2∣Ag2O —Ag (+)
电池充电放电的反应是:
电池的优点:比能量高,可达150~200w×h×Kg-1。电池内阻小,特别适于强电流密度放电,工作电压稳定,实际电压约为1.5v。但价格昂贵,循环寿命短,低温性能较差,一般 用于航空、火箭上。是目前广泛应用的蓄电池中比能量最高的一种。
蓄电池主要向提高比能量、增加充放电次数和延长使用寿命的方向发展。还要考虑价格适当,不污染环境。
3.3.3 镉-镍蓄电池
电池的电解质是KOH和NaOH溶液。正极活性材料是三氧化二镍,负极活性材料为镉和铁的混合物。
电池充电放电的反应为:
这种电池在充放电过程中氢氧化钾只起传导电流和介质的作用,其化学成份和相对密度基本不变。
电池的特点:循环寿命长,一般可达2000~4000次循环;它的使用期限通常可达10~15年,甚至更长。是目前循环次数和使用期限最长的一种蓄电池。其中Cd-Ni蓄电池常与太阳能电池配套作为通信卫星电源使用。但缺点是:价格高,比能量不高,约30w.h.Kg-1。它是非全密封式电池,因碱液吸收空气中的CO2,需经常更换碱液。因为电解质的爬碱现象对密封工艺要求也很高。
3.3.4 铁-镍蓄电池
电池的电解质是碱性溶液,即KOH和NaOH溶液。正极活性材料是Ni2O3,负极活性材料为铁粉。
电池充电放电的反应是:
优点:价格便宜;缺点是自放电大,充电效率低,通常用于矿井和铁路运输。
3.3.5 铅蓄电池
铅蓄电池充放电过程的反应式为:
该电池的主要优点是价廉,充放电循环次数可达300~500次以上。其缺点是质量大,比能量低,仅有20~30w×h×Kg-1。
铅蓄电池至今仍是使用最广、产量最高的蓄电池。
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视频:能源科学资料集成——燃料电池
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